8.4 带不确定性记录的甲醛完整研究
这些输入和起始模型为未执行的教学示例。原创配图为示意图，不是计算结果。使用前请验证版本相关语法、授权数据、数值收敛及科学模型。
8.4.1 模型、单位与来源记录
结构长度使用 Å，电子能使用 hartree，振动波数使用 cm⁻¹。核对各输出字段，区分热修正与标准态项。
8.4.2 未执行输入与明确修改片段
按照下方说明确认每个片段的母计算与替换位置；片段不自动构成独立输入。保留空行与文件来源要求。
8.4.2.1 输入块 1
%chk=g32_hcho_gas.chk
%mem=4GB
%nprocshared=4
#p CAM-B3LYP/6-31+G(d,p) Opt=Tight Freq SCF=Tight Int=UltraFine
Formaldehyde gas phase capstone baseline
0 1
C 0.000000 0.000000 0.000000
O 0.000000 0.000000 1.210000
H 0.935000 0.000000 -0.580000
H -0.935000 0.000000 -0.580000
8.4.2.2 输入块 2
%oldchk=g32_hcho_gas.chk
%chk=g32_hcho_gas_td.chk
%mem=4GB
%nprocshared=4
#p CAM-B3LYP/6-31+G(d,p) TD=(Singlets,NStates=8) Geom=AllCheck Guess=Read SCF=Tight Int=UltraFine
8.4.3 实作研究
8.4.3.1 直觉与前提
完整分子研究要把科学问题、已验证结构、电子模型、性质计算及局限声明连起来。本结课实验研究：溶剂处理和基组选择如何影响甲醛的羰基振动与低能单重激发？采用小分子，是为了把精力放在推理和可审查性上。答案必须区分谐振红外位移、垂直激发能和实验谱峰。前提为结构、频率、溶剂、TDDFT 与可重现性案例。
8.4.3.2 原创基准输入
参见上方输入块 1。
验证气相极小点后，建立垂直激发分支：
参见上方输入块 2。
8.4.3.3 操作步骤
先写可检验预期，以位移模式辨认羰基振动，并注意弱振子强度激发未必主导吸收峰。 运行并核对非线性四原子分子的六个振动模式，排除未解释的真实虚频。 记录所有请求根、激发能、波长、振子强度及主要性质，不挑选有利结果。 在独立输入中加入乙腈 SMD，重新优化并验证极小点。 从溶液检查点建立同溶剂 TD 分支，并记录实际激发态溶剂响应处理，区分垂直非平衡响应与完全弛豫态溶剂化。 资源允许时用更大含弥散基组测试 TD 单点，并明确此处固定几何。 比较对应羰基频率与相同态性质的激发能差，根顺序交换时不能只按序号匹配。 完成归档及包含观察、数值检查、模型敏感性与局限的研究说明。
8.4.3.4 解读 核查与局限
SMD 谐振计算仍使用谐振近似，不包含显式溶剂动力学或非均匀展宽。垂直 TDDFT 也不是振电吸收模拟，振子强度不能直接冒充实验展宽强度。态特异激发态溶剂化可能需要比此基准更高级的流程。与实验差异可能来自泛函、基组、溶剂、振动、温度或指认；同时改变所有设置会失去诊断能力。少数模型之间的范围只是敏感性范围，不是严格总误差条。所有图中数值必须追溯到实际输出，未运行分支应保留为“未计算”。
练习。 提交方法段、模式图、激发表与四类不确定性记录，并提出一项针对最大未解决问题的后续计算。